- 历史
- 发现
- 隔离
- 结构和电子配置
- 相数
- 三个电子代替一个
- 氧化数
- 物产
- 外观
- 摩尔质量
- 熔点
- 沸点
- 密度
- 溶解度
- 蒸汽压力
- 电负性
- 电离能
- 自燃温度
- 表面张力
- 黏度
- 熔化热
- 汽化热
- 摩尔热容
- 莫氏硬度
- 同位素
- 反应性
- 命名法
- 例子
- 生物作用
- 血清素水平的调节剂
- 不足
- 在哪里找到和生产
- 矿物质
- 海水
- 星星
- 电解生产金属锂
- 反应
- 风险性
- 纯金属
- 化合物
- 应用领域
- 冶金
- 有机金属
- 润滑剂
- 陶瓷和玻璃添加剂
- 合金类
- 制冷剂
- 电池
- 参考文献
的锂是一种金属元件,其化学符号是Li和原子序数3.这是周期表和引线组1种碱金属的第三元件。在所有金属中,它是密度最低,比热最高的金属。太轻了,它可以漂浮在水上。
它的名称源自希腊语“ lithos”,意为石头。他们给它起这个名字是因为它是火成岩中某些矿物的精确发现部分。此外,它还具有类似于植物灰中发现的金属钠和钙的特征。
金属锂零件涂有一层氩气中存储的氮化物层。来源:化学元素的高分辨率图像
它只有一个价电子,在大多数反应中都失去了成为Li +阳离子的能力。或者与有机锂化合物(例如烷基锂)中的碳Li-C共价键共享。
像许多其他金属一样,它的外观是银色固体,如果暴露在湿气中会变成灰色。当它与空气中的氮反应形成氮化物时,它会显示出黑色的层(上图)。
在化学上,它与其同类物(Na,K,Rb,Cs,Fr)相同,但反应性较低,因为其单电子由于与电子的距离更近而受到更大的吸引力,并且由于两个电子的屏蔽作用差内部电子。继而,由于偏斜效应,它像镁一样反应。
在实验室中,锂盐可以通过在打火机中加热来鉴定。强烈的深红色火焰的出现将证明其存在。实际上,它通常在教学实验室中用于分析运行。
它的应用范围很广,既可以用作陶瓷,玻璃,合金或铸造混合物的添加剂,也可以用作冷却介质以及高效能和小型电池的设计。考虑到锂的反应性,尽管具有爆炸性。是最容易氧化的金属,因此,最容易释放电子的金属。
历史
发现
锂在宇宙中的首次出现可以追溯到很久以前,即大爆炸之后几分钟,那时氢和氦的原子核融合了。然而,在地球上,人类将其识别为化学元素需要花费时间。
1800年,巴西科学家若泽·博尼法西奥·德·安德拉达·席尔瓦(JoséBonifáciode Andrada e Silva)在瑞典Utö岛上发现了锂辉石和花瓣状矿物。有了这个,他找到了第一个官方的锂来源,但是对他一无所知。
1817年,瑞典化学家约翰·奥古斯特·阿夫维森(Johan August Arfwedson)能够从这两种矿物中分离出一种硫酸盐,其中含有钙或钠以外的其他元素。那时,八月Johan在瑞典著名化学家JönsJacob Berzelius的实验室工作。
Berzelius将这个新元素称为“ lithos”,这是他的观察和实验的产物,它在希腊语中是石头。因此,锂最终可以被认为是一种新元素,但仍然有必要对其进行隔离。
隔离
仅仅一年后的1821年,威廉·托马斯·布兰德(William Thomas Brande)和汉弗里·戴维爵士(Sir Humphry Davy)通过对氧化锂进行电解,成功地将锂作为金属分离出来。尽管数量很少,但足以观察其反应性。
1854年,罗伯特·威廉·本森(Robert Wilhelm Bunsen)和奥古斯都·马蒂森(Augustus Matthiessen)能够从氯化锂的电解中大量生产锂金属。从这里开始它的生产和贸易,并且由于其独特的性能而发现新的技术应用,因此需求将会增长。
结构和电子配置
金属锂的晶体结构为体心立方(bcc)。在所有紧凑的立方结构中,它是密度最低的,并且与其作为最轻和密度最低的金属的特性相一致。
其中的Li原子被八个邻居包围;也就是说,Li位于立方体的中央,四个Li位于顶部,底部位于角。此bcc相也称为α-Li(尽管此名称显然不是很普及)。
相数
像绝大多数固体金属或化合物一样,当它们经历温度或压力变化时,它们可能会发生相变。只要它们不成立。因此,锂在非常低的温度(4.2 K)下以菱形结构结晶。锂原子几乎被冻结并且其位置的振动更少。
当压力增加时,它将获得更紧凑的六边形结构。并且通过进一步增加,锂经历了X射线衍射未完全表征的其他转变。
因此,这种“压缩锂”的性质仍在研究中。同样,尚不了解在这些高压条件下,它的三个电子(其中之一是价)如何干预其作为半导体或金属的行为。
三个电子代替一个
对于那些从事晶体学分析的人来说,锂在这一点上仍然是一本“不透明的书”,这似乎很好奇。
这是因为,尽管电子结构为2s 1,但由于电子很少,它几乎无法与为阐明其金属晶体而施加的辐射相互作用。
此外,理论上,1s和2s轨道在高压下重叠。即,内部电子(1s 2)和价电子(2s 1)都控制锂在这些超致密相中的电子和光学性质。
氧化数
话虽如此,锂的电子构型为2s 1,它可以失去一个电子。另外两个,从1s 2的内部轨道,将需要大量的能量才能消除。
因此,锂几乎以氧化数+1参与其所有化合物(无机或有机)。这意味着在其键Li-E(其中E为任意元素)中,假定存在Li +阳离子(实际上该键是离子键还是共价键)。
锂的氧化数-1不太可能,因为它必须结合比其负电性低得多的元素。事实上,这种金属本身很难带正电。
该负氧化数表示2s 2电子构型(获得一个电子),并且与铍等电子。现在李的存在-阴离子会假设,其衍生的盐会被称为lithuros。
由于其极高的氧化潜能,其化合物主要包含Li +阳离子,由于其很小,可以对庞大的阴离子产生极化作用,形成Li-E共价键。
物产
锂化合物的深红色火焰。资料来源:Antti T.Nissinen(https://www.flickr.com/photos/veisto/2128261964)
外观
银白色金属,质地光滑,被氧化时表面变灰,当与空气中的氮直接反应形成相应的氮化物时变黑。它是如此之轻,以至于漂浮在水或油中。
它非常光滑,甚至可以用小刀甚至用指甲切成薄片,根本不建议这样做。
摩尔质量
6.941克/摩尔
熔点
180.50摄氏度
沸点
1330°摄氏度
密度
在25°C下为0.534 g / mL
溶解度
是的,它漂浮在水中,但立即开始与之发生反应。它可溶于氨,当它溶解时,其电子被溶剂化以产生蓝色。
蒸汽压力
在727°C下为0.818毫米汞柱; 也就是说,即使在高温下,其原子也几乎不能逸出到气相中。
电负性
鲍林标度为0.98。
电离能
第一:520.2 kJ / mol
第二:7298.1 kJ / mol
第三:11815 kJ / mol
这些值分别对应于获得气态离子Li +,Li 2+和Li 3+所需的能量。
自燃温度
179℃。
表面张力
熔点为398 mN / m。
黏度
在液态时,它的粘性比水差。
熔化热
3.00 kJ /摩尔
汽化热
136 kJ /摩尔
摩尔热容
24,860 J / mol·K。这个值非常高;所有元素中最高的。
莫氏硬度
0.6
同位素
实际上,锂以两种同位素的形式存在:6 Li和7 Li。单独的原子质量6.941 u指示这两个原子中最丰富的原子:7 Li。后者约占所有锂原子的92.4%;而6李,他们的约7.6%。
在生物中,有机体更喜欢7 Li而不是6 Li。但是,在矿物学基质中,6 Li 同位素的接收更好,因此其丰度百分比增加到7.6%以上。
反应性
尽管它的活性比其他碱金属差,但它仍然是相当活泼的金属,因此,如果不进行氧化,就不能暴露在大气中。根据条件(温度和压力),它会与所有气态元素发生反应:氢气,氯气,氧气,氮气;并带有诸如磷和硫的固体。
命名法
锂金属没有其他名称。关于其化合物,其中很大一部分是根据系统的,传统的或常用的术语命名的。其+1的氧化态实际上没有变化,因此在股票命名法中,(I)未写在名称的末尾。
例子
例如,考虑化合物栗2 O和Li 3 N.
Li 2 O的名称如下:
-氧化锂,根据库存命名
-氧化锂,根据传统术语
-一氧化二锂,根据系统命名
虽然Li 3 N被称为:
-氮化锂,库存命名
-氮化锂,传统命名法
-单氮化三锂,系统命名法
生物作用
锂在多大程度上对生物体必不可少,尚不清楚。同样,其代谢的机制尚不确定,仍在研究中。
因此,尚不清楚“富含”锂的饮食能产生什么样的积极作用。即使可以在人体的所有组织中找到它;特别是在肾脏。
血清素水平的调节剂
某些锂盐对人体的药理作用是已知的,尤其是对大脑或神经系统。例如,它调节5-羟色胺的水平,5-羟色胺是负责幸福的化学方面的分子。话虽如此,认为它会改变或改变食用它们的患者的情绪并不少见。
但是,他们建议不要将锂与抗抑郁药一起食用,因为这可能会导致血清素升高过多。
它不仅有助于对抗抑郁症,而且还可以对抗躁郁症和精神分裂症以及其他可能的神经系统疾病。
不足
通过推测,饮食中锂含量低的人被怀疑更容易抑郁或自杀或杀人。但是,其缺乏的正式影响仍然未知。
在哪里找到和生产
锂不能在地壳中找到,更不用说在海洋或大气中以纯净的状态像闪亮的白色金属了。取而代之的是,它经历了数百万年的转变,使其(主要)在某些矿物和岩石群中定位为Li +离子。
据估计,其在地壳中的浓度在20至70 ppm(百万分之一)之间,大约相当于其的0.0004%。在海水中时,其浓度约为0.14至0.25 ppm。也就是说,锂在石头和矿物质中比在盐水或海床中更为丰富。
矿物质
锂辉石石英,锂的天然来源之一。资料来源:iRocks.com的Rob Lavinsky-CC-BY-SA-3.0
发现这种金属的矿物如下:
-锂辉石,LiAl(SiO 3)2
-Petalite,LiAlSi 4 O 10
-锂云母,K(Li,Al,Rb)2(Al,Si)4 O 10(F,OH)2
这三种矿物质的共同点是铝硅酸锂。还可以从中提取金属的其他矿物,例如块状石,钠长石,三斜晶石,真金云母或锂蒙脱石粘土。但是,锂辉石是产生最大量锂的矿物。这些矿物组成一些火成岩,例如花岗岩或伟晶岩。
海水
对于海洋,它是从盐水中提取的,分别是氯化锂,氢氧化物或碳酸盐,LiCl,LiOH和Li 2 CO 3。同样可以从湖泊或泻湖中或在不同的盐水沉积物中获得。
总体而言,锂在地球上的各种元素中排在第25位,这与其在陆地和水中的低浓度密切相关,因此被认为是一种相对稀有的元素。
星星
与年轻的恒星相比,年轻的恒星中发现的锂含量更高。
为了获得或生产这种纯净态的金属,有两种选择(忽略经济或盈利方面):通过采矿行动将其提取或将其收集在盐水中。后者是金属锂生产中的主要来源。
电解生产金属锂
从盐水中获得熔融的LiCl混合物,然后可以对其进行电解以将盐分离为其元素成分:
LiCl(l)→Li(s)+ 1/2 Cl 2(g)
矿物在酸性介质中消化后,经过分离和纯化过程即可获得其Li +离子。
智利是世界上最大的锂生产国,它是从阿塔卡马盐滩获得的。在同一大陆上,阿根廷紧随其后,是一个从萨尔德尔·洪伯特·穆尔托(Salar del Hombre Muerto)以及玻利维亚最后提取LiCl的国家。然而,通过锂辉石的开采,澳大利亚是最大的锂生产国。
反应
锂最著名的反应是与水接触时发生的反应:
2Li(s)+ 2H 2 O(l)→2LiOH(水溶液)+ H 2(g)
LiOH是氢氧化锂,可以看出,它会产生氢气。
与气态氧和氮反应形成以下产物:
4Li(s)+ O 2(g)→2Li 2 O(s)
2Li(s)+ O 2(g)→2Li 2 O 2(s)
Li 2 O是氧化锂,其倾向于在过氧化物Li 2 O 2的顶部形成。
6Li(s)+ N 2(g)→2Li 3 N(s)
锂是唯一能够与氮反应并导致这种氮化物的碱金属。在所有这些化合物中,都可以假设存在Li +阳离子,并参与具有共价特征的离子键(反之亦然)。
它也可以直接与卤素剧烈反应:
2Li(s)+ F 2(g)→LiF(s)
也与酸反应:
2Li(s)+ 2HCl(conc)→2LiCl(aq)+ H 2(g)
3Li(s)+ 4HNO 3(稀)→3LiNO 3(aq)+ NO(g)+ 2H 2 O(l)
化合物LiF,LiCl和LiNO 3分别是氟化锂,氯化物和硝酸盐。
关于其有机化合物,最著名的是丁基锂:
2 Li + C 4 H 9 X→C 4 H 9 Li + LiX
其中X是卤素原子,C 4 H 9 X是烷基卤。
风险性
纯金属
锂与水剧烈反应,并且可以与皮肤上的水分反应。这就是为什么如果有人徒手处理它会烫伤的原因。如果是颗粒状或粉末状,在室温下会着火,从而构成火灾隐患。
应使用手套和安全眼镜来处理这种金属,因为与眼睛的最小接触可能会引起严重刺激。
如果吸入,效果甚至会更糟,由于腐蚀性物质LiOH的内部形成,会燃烧呼吸道并引起肺水肿。
该金属必须浸没在油中或干燥的环境中,并且比氮气更惰性。如第一张图片所示,例如在氩气中。
化合物
衍生自锂的化合物,尤其是其盐,例如碳酸盐或柠檬酸盐,要安全得多。只要摄取它们的人尊重他们的医生所规定的适应症。
它可能会在患者中产生许多不良影响:腹泻,恶心,疲劳,头晕,头晕,震颤,排尿过多,口渴和体重增加。
对孕妇的影响甚至更严重,影响胎儿的健康或增加出生缺陷。同样,在哺乳期母亲中也不建议摄入它,因为锂会从牛奶传递到婴儿,并从那里发展出各种异常或负面影响。
应用领域
这种金属在流行水平上最著名的用途是在医学领域。但是,它在其他领域也有应用,特别是通过使用电池在能量存储中。
冶金
锂盐,特别是Li 2 CO 3,可在铸造过程中作为用于不同目的的添加剂:
-脱气
-脱硫
-精炼有色金属的晶粒
-增加铸模渣的流动性
-由于高比热,降低了铝铸件的熔化温度。
有机金属
烷基锂化合物用于烷基化(添加R侧链)或芳基(添加Ar芳族基)分子结构。它们在有机溶剂中具有良好的溶解性,并且在反应介质中不具有反应活性,因此脱颖而出。因此,它可以作为多种有机合成的试剂或催化剂。
润滑剂
将硬脂酸锂(油脂和LiOH之间的反应产物)添加到油中以形成润滑混合物。
这种锂润滑剂耐高温,冷却后不会硬化,并且对氧气和水呈惰性。因此,它可用于军事,航空航天,工业,汽车等应用。
陶瓷和玻璃添加剂
用Li 2 O 处理的玻璃或陶瓷在熔化时粘度较低,并且对热膨胀的抵抗力更大。例如,厨房用具由这些材料制成,派热克斯玻璃也具有这种化合物的成分。
合金类
因为它是一种轻金属,所以它的合金也是如此。其中,铝锂的那些。当作为添加剂添加时,它不仅使它们的重量更轻,而且对高温的耐受性更高。
制冷剂
它的高比热使其非常适合在释放大量热量的过程中用作制冷剂。例如,在核反应堆中。这是因为升高温度会“花费”,因此会阻止热量轻易散发到外部。
电池
最有希望的用途是锂离子电池市场。这些利用了将锂轻松氧化为Li +来利用释放的电子并激活外部电路的优势。因此,电极由金属锂或其合金制成,其中Li +可以嵌入并穿过电解质材料。
出于最后的好奇,音乐团体Evanescense为这种矿物献上了一首名为“锂”的歌曲。
参考文献
- 颤抖和阿特金斯。(2008)。无机化学。(第四版)。Mc Graw Hill。
- 劳伦斯·利弗莫尔国家实验室。2017年6月23日)。凝视锂的晶体结构。从以下网站恢复:phys.org
- F. Degtyareva。(科幻)。致密锂的复杂结构:电子起源。俄罗斯科学院固态物理研究所,俄罗斯切尔诺戈洛夫卡。
- Advameg,Inc.(2019年)。锂。从以下网站恢复:chemistryexplained.com
- 国家生物技术信息中心。(2019)。锂。PubChem数据库。CID = 3028194。从以下地址恢复:pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
- 埃里克·埃森。(2010年11月30日)。世界锂供应。从以下站点恢复:large.stanford.edu
- Wietelmann,U.&Klett,J.(2018年)。200年锂和100年有机锂化学。Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie,644(4),194-204。doi:10.1002 / zaac.201700394