该摩尔吸是一种化学属性,指示多少光可以在溶液中吸收的物质。在吸收紫外和可见光范围内的光子辐射的光谱分析中,这一概念非常重要。
由于光由具有自身能量(或波长)的光子组成,取决于所分析的物质或混合物,一个光子的吸收程度可能大于另一种。也就是说,光在物质的某些波长处被吸收。
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因此,摩尔吸光度的值与给定波长的光的吸收程度成正比。如果该物种吸收很少的红光,其吸收率值将较低;反之,如果有明显的红光吸收,吸收率将具有很高的值。
吸收红光的物种将反射绿色。如果绿色非常浓而暗,则意味着强烈吸收了红色光。
但是,某些绿色阴影可能是由于不同范围的黄色和蓝色反射所致,这些反射混合并被视为绿松石,翡翠,玻璃等。
什么是摩尔吸收率?
摩尔吸收率也可以通过以下名称得知:比消光,摩尔衰减系数,比吸收或本生系数;它甚至以其他方式命名,这就是为什么它一直引起混乱的原因。
但是,摩尔吸收率到底是什么?它是Lamber-Beer定律的数学表达式中定义的常数,它仅表示化学物质或混合物吸收光的量。这样的等式是:
A =εbc
其中A是溶液在选定波长λ处的吸光度;b是包含待分析样品的单元格的长度,因此是光在溶液中穿过的距离;c是吸收剂种类的浓度;和ε,摩尔吸收率。
给定λ(以纳米表示),ε值保持恒定;但是当改变λ的值时,即当用其他能量的光测量吸光度时,ε会改变,达到最小值或最大值。
如果已知其最大值εmax,则同时确定λmax。也就是说,该物种吸收最多的光是:
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单位
ε的单位是多少?为了找到它们,必须知道吸光度是无量纲的值。因此,必须取消b和c单位的乘法。
吸收物质的浓度可以以g / L或mol / L表示,b通常以cm或m表示(因为它是光束穿过的细胞的长度)。摩尔浓度等于mol / L,因此c也表示为M。
因此,乘以b和c的单位,我们得到:M∙cm。那么,ε必须具有什么单位才能使A的值无因次?乘以M∙cm的值等于1(M∙cm x U = 1)。求解U,我们只需获得M -1 ∙cm -1,也可以写成:L∙mol -1 ∙cm -1。
实际上,使用单位M -1 ∙cm -1或L∙mol -1 ∙cm -1可以加快确定摩尔吸收率的速度。但是,通常也以m 2 / mol或cm 2 / mol 为单位表示。
当以这些单位表示时,必须使用一些转换因子来修改b和c的单位。
如何计算呢?
直接通关
摩尔吸收率可以通过在上式中求解来直接计算:
ε= A / bc
如果已知吸收物质的浓度,细胞长度和在某个波长下获得的吸光度,则可以计算出ε。但是,这种计算方式将返回不准确且不可靠的值。
绘图方法
如果仔细观察Lambert-Beer定律方程,您会发现它看起来像直线的方程(Y = aX + b)。这意味着如果在Y轴上绘制A的值,在X轴上绘制c的值,则必须获得一条穿过原点(0,0)的直线。因此,A将成为Y,X将成为c,并且将等于εb。
因此,一旦绘制了线,就足以取任意两个点来确定斜率,即a。完成此操作后,并且知道单元格的长度b,就很容易求解ε的值。
与直接清除不同,绘制A与c可以使吸光度测量值平均并减少实验误差。而且,无限线可以穿过单个点,因此直接清除是不实际的。
同样,实验错误可能会导致一条线无法通过两个,三个或更多点,因此实际上使用了应用最小二乘法后获得的线(此功能已包含在计算器中)。所有这些都假定具有高线性度,因此符合Lamber-Beer法则。
解决的练习
练习1
众所周知,浓度为0.008739 M的有机化合物溶液在λ= 500 nm且单元长度为0.5 cm时测得的吸光度为0.6346。计算该波长下复合物的摩尔吸收率。
根据这些数据,可以直接求解ε:
ε= 0.6346 /(0.5厘米)(0.008739M)
145.23 M -1 ∙cm -1
练习2
在长度为1 cm的单元中,在460 nm波长的不同浓度的金属络合物下,测量以下吸光度:
A:0.03010 0.1033 0.1584 0.3961 0.8093
c:1.8∙10 -5 6∙10 -5 9.2∙10 -5 2.3∙10 -4 5.6∙10 -4
计算复合物的摩尔吸收率。
总共有五点。为了计算ε,有必要通过在Y轴上放置A的值以及在X轴上放置浓度的c来绘制它们的图。完成后,确定最小二乘线,并用其方程式可以确定ε。
在这种情况下,绘制点并用确定系数R 2为0.9905 画线之后,斜率等于7∙10 -4;即εb= 7∙10 -4。因此,当b = 1cm时,ε将为1428.57 M -1.cm -1(1/7 ∙10 -4)。
参考文献
- 维基百科。(2018)。摩尔衰减系数。从以下位置恢复:en.wikipedia.org
- 科学罢工。(2018)。摩尔吸收率。从以下网站恢复:sciencestruck.com
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