的次氯酸是具有化学式的HClO的无机化合物。由于它仅包含一个氧原子,因此它对应于氯的含氧酸氧化程度最低。从中他们得出次氯酸阴离子,CLO - ,及其盐类,广泛用作商用净水消毒剂。
HClO是氯气溶解在水中时产生的最强的氧化剂和抗菌剂。即使在第一次世界大战中使用氯溶液清洗士兵的伤口之前,其防腐作用就已经有一个多世纪的历史了。
次氯酸分子用球棒模型表示。资料来源:Ben Mills和Jynto
它的发现实际上可以追溯到1834年,当时是法国化学家AntoineJérômeBalard,他通过将其鼓泡在氧化汞HgO的水悬浮液中实现氯的部分氧化。从那时起,它已被用作消毒剂和抗病毒剂。
从化学上讲,HClO是一种氧化剂,最终将其氯原子释放给其他分子;换句话说,可以用它来合成氯化化合物,氯胺在开发新的抗生素方面具有重要意义。
在1970年代,人们发现人体能够通过髓过氧化物酶自然产生这种酸。在吞噬过程中作用于过氧化物和氯离子的酶。因此,入侵者的这种“杀手”可以从同一个生物体中出现,但对自己的福祉无害。
结构体
上图显示了HClO的结构。注意该式与结构矛盾:分子是HO-Cl而不是H-Cl-O; 但是,通常最好选择后者,以便能够直接将其与氧化程度更高的对应物:HClO 2,HClO 3和HClO 4进行比较。
次氯酸的化学结构。
HClO释放的酸性氢H +位于与氯原子相连的OH基团中。还应注意,OH和Cl-O键的长度差异显着,后者最长,这是由于氯轨道与氧气的重叠程度较小,且扩散程度更大。
HOCl分子在正常条件下几乎不能保持稳定。如果不歧化或以氯气Cl 2的形式释放,则无法将其从水溶液中分离出来。
因此,没有次氯酸的无水晶体(甚至其水合物)。迄今为止,也没有迹象表明它们可以通过奢侈的方法制备。如果它们能够结晶,则HClO分子将通过其永久偶极子(朝向氧气的负电荷)相互相互作用。
物产
酸度
HClO是单质子酸;也就是说,您只能向水性介质(形成该介质的位置)捐赠一个H +:
高氯酸(水溶液)+ H 2 ö↔CLO - (水溶液)+ H 3 ö +(水溶液)(pKa值= 7.53)
从这个平衡方程可以观察到,在降低ħ 3 ö +离子(增加在介质的碱度)有利于更多次氯酸盐阴离子,CLO的形成- 。因此,如果CLO的溶液-是要保持相对稳定,pH值必须是基本的,这是用NaOH来实现。
它的解离常数pKa使人怀疑HClO是弱酸。因此,浓缩处理时,不必太担心H 3 O +离子,而要担心HClO本身(因为它具有高反应活性,而不是因为其腐蚀性)。
氧化剂
提到HClO中的氯原子的氧化数为+1。这意味着几乎不需要单个电子的增益即可返回其基态(Cl 0)并能够形成Cl 2分子。因此,高氯酸将降低到氯2和H 2 O,相对于相同的氯更迅速地氧化另一个物种2或C10 - :
2HClO(水溶液)+ 2H + + 2e中- ↔氯2(克)+ 2H 2 O(L)
该反应已经使我们看到了水溶液中HClO的稳定性。
它的氧化能力不仅通过Cl 2的形成来衡量,还可以通过其释放氯原子的能力来衡量。例如,它可以与含氮物质(包括氨和含氮碱)反应,生成氯胺:
HClO + NH→N-Cl + H 2 O
注意,大部分氨基(-NH 2)的NH键断裂,并被N-Cl取代。羟基的OH键也是如此:
HClO + OH→O-Cl + H 2 O
这些反应至关重要,可以解释HClO的消毒和抗菌作用。
稳定性
HClO几乎随处可见都是不稳定的。例如,次氯酸根阴离子在氯离子中的比例不成比例,其氧化数为-1和+5,在HClO(H + Cl + O 2-)中比+1稳定:
3ClO - (水溶液)↔2CL - (水溶液)+ CLO 3 - (水溶液)
该反应将使平衡再次朝着HClO的消失移动。同样,HClO直接参与与水和氯气的平行平衡:
CL 2(G)+ H 2 O(升)的HClO↔(水溶液)+ H +(水溶液)+氯- (水溶液)
这就是为什么尝试加热HClO溶液以使其浓缩(或分离)的原因,导致生成Cl 2,该气体被识别为黄色气体。同样,这些溶液不能长时间暴露在光下,也不能暴露于金属氧化物,因为它们会分解Cl 2(HClO消失得更多):
2Cl 2 + 2H 2 O→4HCl + O 2
HCl与HClO反应生成更多Cl 2:
HClO + HCl→Cl 2 + H 2 O
依此类推,直到不再有HClO。
合成
水和氯
已经隐含地解释了一种制备或合成次氯酸的方法:通过将氯气溶解在水中。另一种非常相似的方法是将该酸的酸酐溶于水:一氧化二氯,Cl 2 O:
Cl 2 O(克)+ H 2 O(l)↔2HClO(水溶液)
同样,也没有办法分离出纯的HClO,因为蒸发水会使平衡转移到形成Cl 2 O(一种会从水中逸出的气体)中。
另一方面,可以使用氧化汞HgO制备更浓的HClO(20%)溶液。为此,将氯恰好在其冰点处溶解在一定体积的水中,从而获得氯化冰。然后搅拌同样的冰,融化时,它与HgO混合:
2Cl 2 + HgO + 12H 2 O→2HClO + HgCl 2 + 11H 2 O
最后可以在真空下蒸馏出20%HClO溶液。
电解
制备次氯酸溶液的一种更简单,更安全的方法是使用盐水代替氯作为原料。盐水中含有丰富的氯阴离子,氯- ,其通过电解过程可以被氧化成氯2:
2H 2 O→Ò 2 + 4H + + 4e中-
2CL - ↔2E - +氯2
这两个反应发生在阳极,在那里产生的氯立即溶解,生成HClO。而在阴极室中,水减少了:
2H 2 O + 2e中- →2OH - + H 2
这样,可以以商业规模到工业规模合成HClO。并且从盐水获得的这些溶液实际上是该酸的可商购产品。
应用领域
一般特征
HClO可用作氧化剂,将醇氧化为酮,并合成氯胺,氯酰胺或氯醇(从烯烃开始)。
但是,所有其他用途都可以包含在一个词中:杀生物剂。它是真菌,细菌,病毒和由病原体释放的毒素的中和剂的杀手。
人体的免疫系统通过髓过氧化物酶的作用合成自己的HClO,帮助白细胞根除引起感染的入侵者。
无数研究表明HClO对生物基质起作用的各种机制。这会将其氯原子提供给某些蛋白质的氨基,并氧化存在于SS二硫键上的SH基团,从而使其变性。
同样,它通过与含氮碱基反应来停止DNA复制,影响葡萄糖的完全氧化,并且还可以使细胞膜变形。所有这些动作最终导致细菌死亡。
消毒清洁
因此,HClO解决方案最终被用于:
-感染性和坏疽性伤口的治疗
-消毒供水
-用于外科手术材料的杀菌剂,或用于兽药,医药和牙科的工具
-一般任何类型的表面或物体的消毒剂:酒吧,扶手,咖啡机,陶瓷,玻璃桌,实验室柜台等。
-合成氯胺,起较小的攻击性作用,但同时比HClO本身更耐用,特异性和稳定
风险性
高度浓缩的HClO溶液可能会很危险,因为它们会与易于氧化的物质剧烈反应。此外,它们不稳定时往往会释放出气态氯,因此必须按照严格的安全规程进行存储。
HClO对细菌的反应如此之强,以至于在灌溉时它会立即消失,而以后对接触被其处理过的表面的人不会构成危险。生物体内也会发生同样的情况:它会迅速分解,或者被生物环境中的任何物种所中和。
当由人体自身产生时,推测它可以耐受低浓度的HClO。但是,如果它高度浓缩(用于合成目的而不是用于消毒剂),它也会通过攻击健康的细胞(例如皮肤)而产生不良影响。
参考文献
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