的可压缩性因子Z,或用于气体压缩因子,是无量纲值(无单位),其输入为状态的理想气体方程中的校正。这样,数学模型更类似于所观察到的气体行为。
在理想气体中,与变量P(压力),V(体积)和T(温度)相关的状态方程为:理想 PV = nRT,n =摩尔数,R =理想气体常数。加上压缩系数Z的校正,此等式变为:
图1.空气压缩系数。资料来源:维基共享资源。https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/84/Compressibility_Factor_of_Air_75-200_K.png。
如何计算压缩系数?
考虑到摩尔体积为V 摩尔 = V / n,我们有真实的摩尔体积:
由于可压缩系数Z取决于气体条件,因此可表示为压力和温度的函数:
比较前两个方程式,我们可以看到,如果摩尔数n等于1,则实际气体的摩尔体积与理想气体的摩尔体积之间的关系为:
当压力超过3个大气压时,大多数气体会停止表现为理想气体,实际体积与理想气体会有很大差异。
荷兰物理学家约翰尼斯·范德瓦尔斯(Johannes Van der Waals,1837-1923)在他的实验中实现了这一点,这使他创建了一个比理想的气体方程式更适合实际结果的模型:状态范式方程。德瓦尔斯。
例子
根据方程PV real = ZnRT,对于理想气体,Z =1。但是,在实际气体中,随着压力的增加,Z的值也会增加。这是有道理的,因为在较高的压力下,气体分子中的Z碰撞的机会,因此排斥的力量增加,并随之增加。
另一方面,在较低的压力下,分子运动更自由,排斥力降低。因此,预期会有较低的音量。至于温度,当其升高时,Z降低。
正如范德华斯所观察到的那样,在所谓的临界点附近,气体的行为与理想气体的行为大相径庭。
任何物质的临界点(T c,P c)是在相变之前决定其行为的压力和温度值:
-T c是所讨论的气体不会液化的温度。
-P c是在温度T c下液化气体所需的最小压力
每种气体都有其自己的临界点,但是,其温度和降低的压力T r和P r定义如下:
可以看出,具有相同的V r和T r的承压气体施加相同的压力P r。因此,如果在同一T r处将Z绘制为P r的函数,则该曲线上的每个点对于任何气体都是相同的。这称为对应状态的原理。
理想气体,空气,氢气和水中的压缩系数
以下是在各种降低的温度下各种气体的可压缩性曲线。以下是一些气体的Z的一些示例,以及使用曲线找到Z的过程。
图2.气体可压缩系数与减压的关系图。资料来源:维基共享资源。
理想气体
如开头所述,理想气体的Z = 1。
空气
对于空气Z,在很宽的温度和压力范围内约为1(请参见图1),理想的气体模型给出了非常好的结果。
氢
对于所有压力,Z> 1。
水
要找到水的Z,您需要临界点值。水的临界点为:P c = 22.09 MPa,T c = 374.14°C(647.3 K)。同样,必须考虑压缩系数Z取决于温度和压力。
例如,假设您想在500ºC和12 MPa下找到Z的水。因此,第一件事就是计算降低的温度,必须将摄氏度转换为开氏温度:50ºC= 773 K:
有了这些值,我们在图中找到了对应于T r = 1.2 的曲线,并用红色箭头表示。接下来,我们在水平轴上寻找最接近0.54 的P r值,并用蓝色标记。现在我们绘制一条垂直线,直到我们截取曲线T r = 1.2,最后将其从该点投影到垂直轴,在此处读取Z = 0.89的近似值。
解决的练习
练习1
有一个温度为350 K,压力为12个大气压的气体样品,其摩尔体积比理想气体定律所预测的大12%。计算:
a)压缩系数Z。
b)摩尔体积的气体。
c)根据先前的结果,指出该气体样品中的主导力。
数据:R = 0.082L.atm / mol.K
解决方案
知道实际 V 比理想 V大12%:
解决方案c
排斥力是主要的,因为样品的体积增加了。
练习2
在27ºC下,有10摩尔的乙烷被限制在4.86 L的体积中。从以下位置找到乙烷施加的压力:
a)理想气体模型
b)范德华方程
c)从以前的结果中找到压缩系数。
乙烷数据
范德华系数:
a = 5,489 dm 6。atm。mol -2,且b = 0.06380dm 3。摩尔-1。
临界压力:49atm。临界温度:305 K
解决方案
温度传递到开尔文:27ºC = 27 +273 K = 300 K,还要记住1升= 1 L = 1 dm 3。
然后将提供的数据代入理想气体方程式:
解决方案b
范德华斯状态方程为:
其中a和b是该语句给出的系数。清除P时:
解决方案c
我们计算减压和温度:
利用这些值,可以在图2的曲线图中找到Z的值,发现Z约为0.7。
- Atkins,P.1999。物理化学。欧米茄版本。
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- 维基百科。可压缩系数。摘自:en.wikipedia.org。