所述环烷烃是具有℃的通式饱和烃的家庭Ñ ħ 2n个与烯烃重合; 不同之处在于表观的不饱和度不是由于双键,而是由于环或环。因此,它们被认为是烯烃的异构体。
这些是当直链烷烃连接其链的末端以形成封闭结构时形成的。与烷烃一样,环烷烃可以表现出不同的大小,分子量,取代基,甚至具有由一个以上的环(多环)组成的系统。
一些单环环烷烃。资料来源:通过维基百科的Mephisto spa。
否则,它们在化学和物理上都类似于烷烃。它们仅具有碳和氢,是中性分子,因此通过范德华力相互作用。它们还可以作为燃料,在氧气中燃烧时释放热量。
为什么环烷烃比开放链烷烃更不稳定?从上图所示的环烷烃实例的鸟瞰图可以怀疑其原因:存在空间(空间)张力和障碍。
请注意,那里的碳越少(蓝色列出),结构越封闭。当它们增加而变成一条项链时,情况恰恰相反。
小型环烷烃是气态的,并且随着其尺寸的增加,其分子间力也随之增大。因此,它们可以是能够溶解脂肪和非极性分子的液体,润滑剂或具有深色和沥青质的深色固体。
物理和化学特性
极性
由于仅由碳和氢组成,原子本身的电负性差异不大,这使得环烷烃分子为非极性,因此缺乏偶极矩。
它们不能通过偶极-偶极力相互作用,而是特别依赖于伦敦力,该力弱但随分子质量增加。这就是为什么小的环烷烃(碳原子数少于5)是气态的原因。
分子间相互作用
另一方面,由于环烷是环,因此具有更大的接触面积,这有利于分子之间的伦敦力。因此,与烷烃相比,它们以更好的方式进行分组和相互作用。因此其沸点和熔点更高。
此外,由于它们具有少两个氢原子(C Ñ ħ 2n个为环烷烃和C Ñ ħ 2N + 2为烷烃),它们更轻; 此外,由于其更大的接触面积,其分子所占据的体积减少,因此它们的密度更高。
饱和
为什么将环烷烃归类为饱和烃?因为它们没有办法结合氢分子;除非开环,否则它们将变成简单的烷烃。对于要被认为是饱和的烃,它必须具有最大数量的CH键。
稳定性
在化学上,它们与烷烃非常相似。两者都具有CC键和CH键,要生产其他产品不太容易断裂。然而,它们的相对稳定性不同,其可以通过实验测定其燃烧热(ΔH进行验证梳)。
例如,比较丙烷和环丙烷的ΔH 梳(在图中由三角形表示)时,分别具有527.4 kcal / mol和498.9 kcal / mol。
细节在于,基于烷烃的燃烧热,环丙烷应具有较低的ΔH 梳(471 kcal / mol),因为它们是三个亚甲基CH 2;但实际上,它释放的热量更多,反映出比预期更大的不稳定性。因此,这种多余的能量是由于环内的应力引起的。
实际上,这些张力决定了环烷烃相对于烷烃的反应性或稳定性,并区别于特定反应。只要应力不是很高,环烷往往比它们各自的烷更稳定。
命名法
取代环烷烃的一些示例,用于测试命名规则。资料来源:加布里埃尔·玻利瓦尔(GabrielBolívar)。
环烷烃的IUPAC命名与烷烃的IUPAC命名没有太大区别。最简单的规则是在形成环烷烃的烷烃名称前加上环-。
因此,例如,从正己烷CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3获得环己烷(在第一图像中以六边形表示)。环丙烷,环丁烷等也是如此。
然而,这些化合物可经历其氢之一的取代。当环中的碳原子数大于烷基取代基的碳原子数时,该环作为主链;上图是a)的情况。
注意在a)中,环丁烷(正方形)具有比与其连接的丙基更多的碳;则该化合物称为丙基环丁烷。
如果有一个以上的取代基,则应按字母顺序命名,并应使它们的定位符编号尽可能少。例如,b)被称为:1-溴-4-氟-2-丁基环庚烷(而不是1-溴-5-氟-7-丁基环庚烷,那是不正确的)。
最后,当烷基取代基的碳原子数大于环时,则后者被称为主链的取代基。因此,c)称为:4-环己基壬烷。
结构体
除了取代的环烷烃外,仅将重点放在其结构基础上是方便的:环。这些在第一个图像中进行了描述。
观察它们会导致错误的想法,认为这些分子是扁平的。但除环丙烷外,其表面呈“曲折形”,碳相对于同一平面呈上升或下降状态。
这是由于以下事实:首先,所有碳原子都具有sp 3杂交,因此呈现出键角为109.5º的四面体几何形状。但是,如果仔细观察环的几何形状,就不可能使环的角度如此。例如,环丙烷三角形内的角度为60°。
这就是所谓的角应力。环越大,CC键之间的角度越接近109.5°,这导致所述张力的降低和对环烷烃的稳定性的增加。
在环丁烷中观察到另一个例子,其键角为90°。在环戊烷中,其角度已为108º,然后可说是从环己烷中消失了,角应力不再发挥这种显着的去稳定作用。
构型
除了角应力外,还有其他因素也会导致环烷烃承受应力。
CC键不能简单地旋转,因为这意味着整个结构将“抖动”。因此,这些分子可以采用非常明确定义的空间构象。这些运动的目的是减少由氢原子蚀引起的应力。也就是说,当它们彼此相对时。
例如,环丁烷的构型类似于拍打翅膀的蝴蝶。环戊烷的信封;环己烷,小船或椅子的环,环越大,它们在空间中可以容纳的数量和形状就越大。
椅子样和船样构象之间环己烷的转化。资料来源:Keministi。
上面的图像显示了这种环己烷构象的例子。请注意,所谓的扁平六边形实际上看起来更像是椅子(在图像的左侧)或船(在右侧)。一个氢以红色字母表示,另一个以蓝色字母表示,以指示它们的相对位置在反转后如何变化。
在(1)中,当氢垂直于环的平面时,称其处于轴向位置;当它平行于赤道时,它就处于赤道位置。
反应
环烷烃可以进行的反应与烷烃相同。在典型的燃烧反应中,两者都在过量氧气的存在下燃烧以产生二氧化碳和水。同样,两者均可发生卤化,其中氢被卤素原子(F,Cl,Br,I)取代。
环戊烷的反应。资料来源:加布里埃尔·玻利瓦尔(GabrielBolívar)。
上面举例说明了环戊烷的燃烧和卤化反应。它的一个摩尔燃烧以热的存在和7.5摩尔的分子氧的分解成CO 2和H 2 O.在另一方面,在紫外线辐射和溴的存在,它可以代替一个H为一个BR,释放气态分子由HBr。
应用领域
环烷烃的使用高度依赖于它们的碳数。最轻的因而是气态的曾经用于在公共照明中为煤气灯供电。
就液体而言,它们可用作油,脂肪或非极性商品的溶剂。其中,可提及环戊烷,环己烷和环庚烷。它们还经常在石油实验室的常规操作中或在燃料配方中使用。
如果它们较重,则可以用作润滑剂。另一方面,它们也可以代表合成药物的起始原料。如卡铂,其结构中包含环丁烷环。
环烷烃的例子
最后,我们回到文章的开头:带有几个未取代的环烷烃的图像。
要记住环烷烃,只需考虑一下几何图形:三角形(环丙烷),正方形(环丁烷),五边形(环戊烷),六边形(环己烷),七边形(环庚烷),十边形(环癸烷),五边形(环戊烷)等。 。
圆环越大,与其各自的几何图形越相似。已经看到,环己烷不是六边形。对于环十四烷(十四个碳),情况也更为明显。
有一种观点,它们的行为就像项链一样,可以折叠以最大程度地减小链环和暗影的拉力。
参考文献
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