的电子亲和力或电亲和力是在气相中的原子的能量变化的度量,当它集成了一个电子到其价电子层。一旦电子被通过A原子获得的,所得到的阴离子A -可以或不可以比其基态更稳定。因此,该反应可以是吸热的或放热的。
按照惯例,当电子增益为吸热性时,将正号“ +”分配给电子亲和力值;另一方面,如果放热(即释放能量),则该值将带有负号“-”。这些值以什么单位表示?以kJ / mol或eV /原子为单位。

如果元素处于液相或固相,则其原子将彼此相互作用。由于电子增益,这将导致吸收或释放的能量分散在所有这些能量中,从而产生不可靠的结果。
相反,假定它们在气相中是孤立的。换句话说,它们不与任何事物交互。所以,涉及到该反应的原子为:A(g)和甲-(G)。在此,(g)表示原子为气相。
第一和第二电子关系
第一
电子增益反应可以表示为:
A(克)+ E - =>甲-(G)+ E,或为A(克)+ E - + E =>甲-(G)
在第一个方程式中,E(能量)是箭头左侧的乘积;在第二个等式中,能量被计算为无功,位于右侧。即,第一个对应于放热的电子增益,第二个对应于吸热的电子增益。
但是,在这两种情况下,只有一个电子被添加到原子A的价壳中。
第二
一旦形成负离子A-,它也可能吸收另一个电子:
甲-(G)+ E - =>甲2- (克)
然而,对于第二电子亲和力的值是正的,因为负离子A之间的静电排斥-和输入电子e -必须被克服。
是什么决定了气态原子更好地“接收”电子?答案本质上是在原子核,内部电子外壳的屏蔽效应和价外壳中。
电子亲和力在元素周期表中如何变化

在上方的图像中,红色箭头指示元素的电子亲和力增加的方向。据此,电子亲和力可以理解为一种周期性特性,但有许多例外。
电子亲和力通过基团增加,并且沿着元素周期表从左到右也增加,特别是在氟原子周围。该性质与原子半径及其轨道的能级密切相关。
芯线和屏蔽效果的差异
原子核具有质子,质子是带正电的粒子,对原子中的电子施加吸引力。电子离原子核越近,它们感受到的吸引力越大。因此,随着从原子核到电子的距离增加,吸引力越低。
此外,内壳中的电子有助于“屏蔽”原子核对最外层壳中的电子的价电子:价电子。
这是由于其负电荷之间的电子排斥本身。但是,通过增加原子序数Z可以抵消这种影响。
以上与电子亲和力有何关系?当屏蔽效应大于入射电子与化合价电子之间的排斥力时,气态原子A将具有更大的电子获取趋势并形成稳定的负离子。
当电子离原子核很远并且它们之间的排斥力不会不利于电子增益时,就会发生相反的情况。
例如,一组下降会“打开”新的能级,从而增加原子核与外部电子之间的距离。因此,随着组的上移,电子亲和力增加。
电子结构变化
所有轨道都有其能级,因此,如果新电子将占据一个更高能量的轨道,那么原子将需要吸收能量才能使之成为可能。
此外,电子占据轨道的方式可能会或可能不会促进电子增益,从而区分原子之间的差异。
例如,如果所有电子在p轨道上不成对,则新电子的包含将导致形成一对,这对其他电子产生排斥力。
对于氮原子,电子亲和力(8kJ / mol)比对碳原子(-122kJ / mol)低。
例子
例子1
氧气的第一和第二电子亲和力为:
O(克)+ E - => 0 -(G)+(141kJ / mol)的
ø -(G)+ E - +(780kJ /摩尔)=> 0 2- (克)
O的电子构型为1s 2 2s 2 2p 4。已经有一对电子,它们无法克服原子核的吸引力。因此,电子增益稳定的O后释放能量-形成离子。
但是,尽管O 2–具有与稀有气体氖相同的构型,但其电子排斥力超过了原子核的吸引力,并且需要能量供应以允许电子进入。
例子2
如果比较第17组元素的电子亲和力,将获得以下信息:
F(G)+ E - = F -(G)+(328千焦/摩尔)
CL(克)+ E - =氯-(G)+(349千焦/摩尔)
BR(克)+ E - = Br的-(G)+(325千焦/摩尔)
I(G)+ E - = I -(G)+(295千焦/摩尔)
从上到下-降序-原子半径增加,以及原子核与外部电子之间的距离增加。这导致电子亲和力增加;但是,应该具有最高价值的氟被氯所取代。
为什么?这种异常现象证明了电子斥力对吸引力和低屏蔽性的影响。
因为它是一个非常小的原子,所以氟将其所有电子“凝聚”成很小的体积,从而对入射的电子产生更大的排斥力,这与其氟的同类物(Cl,Br和I)不同。
参考文献
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