的高氯酸氧化物,也称为氯氧化物(VII),酸酐或高氯酸二氯七氧化二铼,是式CL的无机化学化合物2 O7。其结构如图1所示。
它是最稳定的氯氧化物之一,与水反应生成高氯酸:Cl 2 O 7 + H 2 O D 2HClO 4。

图1:高氯氧化物的结构。
该化合物是通过在-10°C下用五氧化二磷小心地将高氯酸脱水而获得的。
2HClO 4 + P 2 O 5 »Cl 2 O 7 + 2HPO 3
考虑到该化合物的爆炸性,将其蒸馏以使其与偏磷酸分离,要格外谨慎。它也可以通过点燃氯气和臭氧的混合物来形成。
高氯氧化物的理化性质
氧化氯(VII)为无色,挥发性和油性液体。分子量为182.9 g / mol,密度为1900 kg / m3,熔点和沸点分别为-91.57ºC和82ºC。
在撞击或与火焰接触时会自发爆炸,尤其是在存在分解产物的情况下。
七氧化氯在室温下溶于四氯化碳,并与水反应形成高氯酸。与碘接触会爆炸。
在正常条件下,它的稳定性更高,尽管其氧化能力比其他氯氧化物要小。例如,冷时它不会侵蚀硫,磷或纸。
七氧化二氯是一种强酸性氧化物,在溶液中与高氯酸形成平衡。在碱金属氢氧化物的存在下形成高氯酸盐。
其热分解是由三氧化氯和自由基的单分子解离产生的
反应性和危害
高氯氧化物是不稳定的化合物。它在储存时会缓慢分解,生成有色分解产物,是较低的氧化氯。
它具有自发爆炸性,特别是在其分解产物存在下,与还原剂,强酸和强碱不相容。
尽管Cl 2 O 7是最稳定的一氧化氯,但它是一种强氧化剂,也是一种可通过火焰或机械冲击或与碘接触而淬灭的炸药。
但是,它的氧化性不如其他氯氧化物,冷时不会侵蚀硫,磷或纸。对人体具有与元素氯相同的作用,并且需要相同的预防措施
食入会严重灼伤口腔,食道和胃。蒸气吸入有剧毒。
万一接触到眼睛,请检查您是否戴着隐形眼镜并立即摘下。眼睛应用流水冲洗至少15分钟,并保持眼睑张开。可以使用冷水。不应使用眼药膏。
如果化学物质与衣服接触,请尽快将其除去,保护自己的手和身体。将受害者置于安全淋浴下。
如果化学物质积聚在受害人裸露的皮肤(如手)上,请用流水和非磨蚀性肥皂轻轻,小心地清洗受污染的皮肤。
可以使用冷水。如果刺激持续存在,请就医。再次使用之前,请清洗受污染的衣服。
如果吸入,应让受害者在通风良好的地方休息。如果吸入严重,应尽快将受害者撤离到安全区域。
松开紧身的衣服,例如衣领,皮带或领带。如果受害者呼吸困难,应使用氧气。
如果受害者没有呼吸,则进行口对口复苏。始终牢记,当吸入的物质有毒,具有传染性或腐蚀性时,提供帮助的人进行口对口呼吸可能会很危险。
在任何情况下,都应立即寻求医疗护理。
应用领域
高氯氧化物没有实际应用。它可用作氧化剂或生产高氯酸,但其爆炸性使其难以处理。
二氯庚烷氧化物可用作生产高氯酸盐的试剂或用于不同反应的研究。
在Kurt Baum的著作中,高氯氧化物与烯烃(Baum,1976年),醇类(Kurt Baum,二氯庚二氧化物与醇类的反应,1974年),烷基碘化物和高氯酸酰基与酯的反应(Kurt Baum, 1975)获得卤化和氧化作用。
就醇而言,它通过与简单的醇如乙二醇,1,4-丁二烯醇,2,2,2-三氟乙醇,2,2-二硝基丙醇反应生成高氯酸烷基酯。与2-丙醇反应生成高氯酸异丙酯。2-己醇和3-己醇生成未排列的高氯酸盐及其相应的酮。
丙烯在四氯化碳中与二氯庚糖苷反应,得到高氯酸异丙酯(32%)和1-氯,2-丙基高氯酸(17%)。该化合物与顺丁烯反应,得到高氯酸3-氯丁酯(30%)和3-酮高氯酸2-丁酯(7%)。
七氧化二氯与伯胺和仲胺在四氯化碳溶液中反应,生成N-高氯酸盐:
2 RNH2 + Cl2O7→2 RNHClO3 + H2O
2 R2NH + Cl2O7→2 R2NClO3 + H2O
它还与烯烃反应生成烷基高氯酸盐。例如,它与丙烯在四氯化碳溶液中反应,生成高氯酸异丙酯和高氯酸1-氯-2-丙基酯(Beard&Baum,1974)。
参考文献
- Baum,K。(1976)。七氧化二氯与烯烃的反应。单位 Chem.41(9),1663-1665。
- Beard,CD,和Baum,K..(1974)。七氧化二氯与胺的反应。美国化学学会杂志。96(10),3237-3239。
- Egon Wiberg,NW(2001)。无机化学。学术出版社:伦敦。
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- 库尔特·鲍姆(CD)(1974)。七氧化二氯与醇的反应。Am.Chem.Soc。,96(10),3233-3237。
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