所述亚碘酸是f'ormula HIO 2的化学化合物。这种酸及其盐(称为碘盐)是极不稳定的化合物,已观察到但从未分离出。
它是一种弱酸,这意味着它不会完全解离。在阴离子中,碘处于氧化态III,其结构类似于亚氯酸或亚溴酸,如图1所示。
图1:碘酸的结构
尽管是不稳定的,碘酸和其盐亚碘化合物已被检测为碘化物(I之间的转换的中间体- )和碘酸盐(IO 3 - )。
它的不稳定性是由于发生歧化反应(或歧化)而形成的次碘酸和碘酸,其在以下方面类似于亚氯酸和溴酸:
2HIO 2-> HIO + HIO 3
1823年,在那不勒斯,科学家路易吉·塞门蒂尼(Luigi Sementini)写了一封信给伦敦皇家机构秘书丹尼尔(E. Daniell),在信中他解释了一种获取碘酸的方法。
他在信中说,考虑到亚硝酸的形成是通过将硝酸与他所谓的亚硝酸气体(可能是N 2 O)结合,可以使碘酸与氧化物反应以同样的方式形成碘酸。碘,他发现了一种化合物。
这样,他获得了淡黄色琥珀色的液体,与大气接触后失去了颜色(Sir David Brewster,1902年)。
后来,科学家M.Wöhler发现Sementini的酸是氯化碘和分子碘的混合物,因为反应中使用的氧化碘是用氯酸钾制备的(Brande,1828年)。
物理和化学特性
如上所述,碘酸是一种尚未分离的不稳定化合物,因此其理化性质在理论上是通过计算和计算模拟获得的(Royal Society of Chemistry,2015)。
碘酸的分子量为175.91 g / mol,固态密度为4.62 g / ml,熔点为110摄氏度(碘酸,2013-2016年)。
在20摄氏度时,它在水中的溶解度为269 g / 100 ml(是弱酸),pKa为0.75,磁化率为−48.0·10−6 cm3 / mol(National生物技术信息中心,nd。
由于碘酸是一种尚未分离的不稳定化合物,因此没有处理它的风险。通过理论计算发现,碘酸不易燃。
应用领域
亲核酰化
碘酸在亲核酰化反应中用作亲核试剂。给出的例子是将三氟乙酰基例如2,2,2-三氟乙酰溴,2,2,2-三氟乙酰氯,2,2,2-三氟乙酰氟和2,2,2-三氟乙酰碘酰化为酰化剂。分别形成图2.1、2.2、2.3和2.4中所示的2,2,2三氟乙酸碘基酯。
图2:碘代2,2,2三氟乙酸酯的形成反应
碘酸还可以通过将其与乙酰溴,乙酰氯,乙酰氟和乙酰碘反应而用作亲核试剂,以形成乙酸碘烷基酯,分别如图3.1、3.2、3.3和3.4所示( GNU自由文档,sf)。
图2:乙酸碘烷基酯的形成反应。
歧化反应
歧化或歧化反应是氧化物还原反应的一种,其中被氧化的物质与被还原的物质相同。
在卤素的情况下,由于它们具有-1、1、3、5和7的氧化态,取决于所使用的条件,可以获得不同的歧化反应产物。
在碘酸的情况下,上面提到了其如何反应形成次碘酸和该形式的碘酸的例子。
2HIO 2-> HIO + HIO 3
通过测量质子的浓度(H最近的研究已经分析了碘酸歧化反应+),碘酸(IO3 -和酸性次碘阳离子(H)2 IO +),以便更好地了解酸歧化的机制。碘(SmiljanaMarković,2015)。
制备包含中间物种I 3+的溶液。通过将碘(I 2)和碘酸钾(KIO 3)以1:5的比例溶解在浓硫酸(96%)中来制备碘(I)和碘(III)的混合物。在此解决方案中,进行复杂的反应,可以用以下反应来描述:
我2 + 3IO 3 - + 8H + - > 5IO + + H 2 ö
I 3+物种只有在添加过量碘酸盐的情况下才稳定。碘可防止I 3+的形成。该IO +离子的形式得到的硫酸碘(IO)2 SO 4),迅速在酸性水溶液中和形式我分解3+,表示为酸HIO 2或离子物种IO3 - 。随后,进行光谱分析以确定目标离子的浓度值。
提出了一种评估氢,碘酸根和H 2 OI +离子的假平衡浓度的程序,氢,碘酸根和H 2 OI +离子是碘酸HIO 2歧化过程中的重要动力学和催化物种。
布雷-利勃哈夫斯基反应
化学钟或振荡反应是反应化合物的复杂混合物,其中一种或多种组分的浓度会周期性变化,或者在可预测的诱导时间后发生性质突然变化。
它们是作为非平衡热力学实例的一类反应,导致建立了非线性振荡器。它们在理论上很重要,因为它们表明化学反应不必受平衡热力学行为支配。
Bray-Liebhafsky反应是1921年由William C. Bray首次描述的化学钟,是搅拌均匀溶液中的第一个振荡反应。
当碘酸被过氧化氢氧化时,它被实验性地用于研究这种类型的反应,从而在理论模型和实验观察结果之间找到了更好的一致性(LjiljanaKolar-Anić,1992)。
参考文献
- 勃兰德,WT(1828)。化学手册,以布兰德教授为基础。波士顿:哈佛大学。
- GNU免费文档。(科幻)。碘酸。从chemsink.com检索:chemsink.com
- 碘酸。(2013-2016)。取自molbase.com:molbase.com
- LjiljanaKolar-Anić,GS(1992年)。Bray – Liebhafsky反应的机理:过氧化氢对碘酸的氧化作用。Chem.Soc。,Faraday Trans 1992,88,2343-2349。http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1992/ft/ft9928802343#!divAbstract
- 国家生物技术信息中心。(nd)。PubChem化合物数据库;CID = 166623。取自pubchem.com:pubchem.ncbi.nlm.nih.gov。
- 皇家化学学会。(2015)。碘酸ChemSpider ID145806。取自ChemSpider:chemspider.com
- 戴维·布鲁斯特爵士(RT 2901)。伦敦和爱丁堡哲学杂志和科学杂志。伦敦:伦敦大学。
- SmiljanaMarković,RK(2015)。碘酸的歧化反应,HOIO。测定相关离子物种H +,H2OI +和IO3-的浓度。